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智能安全检查手册

 
重点监管危险化工工艺

 
3、 氯化工艺
 1、工艺简介
    氯化是化合物的分子中引入氯原子的反应,包含氯化反应的工艺过程为氯化工艺。主要包括取代氯化、加成氯化、氧氯化等。 
 2、典型工艺
    (1)取代氯化:氯取代烷烃的氢原子制备氯代烷烃;氯取代苯的氢原子生产六氯化苯;氯取代萘的氢原子生产多氯化萘;甲醇与氯反应生产氯甲烷;乙醇和氯反应生产氯乙烷(氯乙醛类);醋酸与氯反应生产氯乙酸;氯取代甲苯的氢原子生产苄基氯;次氯酸、次氯酸钠或N-氯代丁二酰亚胺与胺反应制备N-氯化物;氯化亚砜作为氯化剂制备氯化物等。
    (2)加成氯化:乙烯与氯加成氯化生产“1,2-二氯乙烷”;乙炔与氯加成氯化生产“1,2-二氯乙烯”;乙炔与氯化氢加成生产氯乙烯等。
    (3)氧氯化:乙烯氧氯化生产二氯乙烷;丙烯氧氯化生产“1,2-二氯丙烷”;甲烷氧氯化生产甲烷氯化物;丙烷氧氯化生产丙烷氯化物等。
    (4)其他工艺硫与氯反应生产一氯化硫;四氯化钛的制备;黄磷与氯反应生产三氯化磷、五氯化磷等。  
 3、反应类型
放热反应。  
 4、工艺危险特点
    (1)氯化反应是一个放热过程,尤其在较高温度下进行氯化,反应更为剧烈,速度快,放热量大。
    (2)所用的原料大多具有燃爆危险性。
    (3)常用的氯化剂氯气本身为剧毒化学品,氧化性强,储存压力较高,多数氯化工艺采用液氯生产是先汽化再氯化,一旦泄漏危险性较大。
    (4)氯气中的杂质,如水、氢气、氧气、三氯化氮等,在使用中易发生危险,特别是三氯化氮积累后,容易引发爆炸危险。
    (5)生成的氯化氢气体遇水后腐蚀性强。
    (6)氯化反应尾气可能形成爆炸性混合物。  
 5、重点监控单元
(1)氯化反应釜;(2)氯气储运单元。  
 6、重点监控工艺参数
    (1)氯化反应釜温度和压力。
    (2)氯化反应釜搅拌速率。
    (3)反应物料的配比。
    (4)氯化剂进料流量。
    (5)冷却系统中冷却介质的温度、压力、流量。
    (6)氯气杂质含量(水、氢气、氧气、三氯化氮等)。
    (7)氯化反应尾气组成等。  
 7、安全控制的基本要求
    (1)反应釜温度和压力的报警和联锁。
    (2)反应物料的比例控制和联锁。
    (3)搅拌的稳定控制。
    (4)进料缓冲器。
    (5)紧急进料切断系统。
    (6)紧急冷却系统。
    (7)安全泄放系统。
    (8)事故状态下氯气吸收中和系统。
    (9)可燃和有毒气检测报警装置等。  
 8、宜采用的控制方式
    (1)将氯化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、氯化剂流量、氯化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,设立紧急停车系统。
    (2)安全设施,包括安全阀、高压阀、紧急放空阀、液位计、单向阀及紧急切断装置等。