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智能安全检查手册

 
重点监管危险化工工艺

 
4、 硝化工艺
 1、工艺简介
    硝化是有机化合物分子中引入硝基(—NO2)的反应,最常见的是取代反应。硝化方法可分成直接硝化法、间接硝化法和亚硝化法,分别用于生产硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亚硝基化合物等。涉及硝化反应的工艺过程为硝化工艺。 
 2、典型工艺
    (1)直接硝化法:丙三醇与混酸反应制备硝酸甘油;氯苯硝化制备邻硝基氯苯、对硝基氯苯;苯硝化制备硝基苯;蒽醌硝化制备“1-硝基蒽醌”;甲苯硝化生产三硝基甲苯(俗称梯恩梯,TNT);丙烷等烷烃与硝酸通过气相反应制备硝基烷烃;硝酸胍、硝基胍的制备;浓硝酸、亚硝酸钠和甲醇制备亚硝酸甲酯等。
    (2)间接硝化法:苯酚采用黄酰基的取代硝化制备苦味酸等。
    (3)亚硝化法:“2-萘酚”与亚硝酸盐反应制备“1-亚硝基-2-萘酚”;二苯胺与亚硝酸钠和硫酸水溶液反应制备对亚硝基二苯胺等。  
 3、反应类型
放热反应。  
 4、工艺危险特点
    (1)反应速度快,放热量大。大多数硝化反应是在非均相中进行的,反应组分的不均匀分布容易引起局部过热导致危险。尤其在硝化反应开始阶段,停止搅拌或由于搅拌叶片脱落等造成搅拌失效是非常危险的,一旦搅拌再次开动,就会突然引发局部激烈反应,瞬间释放大量的热量,引起爆炸事故。
    (2)反应物料具有燃爆危险性。
    (3)硝化剂具有强腐蚀性、强氧化性,与油脂、有机化合物(尤其是不饱和有机化合物)接触能引发燃烧或爆炸。
    (4)硝化产物、副产物具有爆炸危险性。  
 5、重点监控单元
硝化反应釜、分离单元。  
 6、重点监控工艺参数
    (1)硝化反应釜内温度、搅拌速率。
    (2)硝化剂流量。
    (3)冷却水流量。
    (4)pH。
    (5)硝化产物中杂质含量。
    (6)精馏分离系统温度。
    (7)塔釜杂质含量等。  
 7、安全控制的基本要求
    (1)反应釜温度的报警和联锁。
    (2)自动进料控制和联锁。
    (3)紧急冷却系统。
    (4)搅拌的稳定控制和联锁系统。
    (5)分离系统温度控制与联锁。
    (6)塔釜杂质监控系统。
    (7)安全泄放系统等。  
 8、宜采用的控制方式
    (1)将硝化反应釜内温度与釜内搅拌、硝化剂流量、硝化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,在硝化反应釜处设立紧急停车系统,当硝化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障,能自动报警并自动停止加料。分离系统温度与加热、冷却形成联锁,温度超标时,能停止加热并紧急冷却。
    (2)硝化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统。